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重整催化剂硫中毒的原因及对策

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2 0 0 8年 6月

广石化科技

第2期

重整催化剂硫中毒的原因及对策 雷荣校 (炼油二部 ) 摘要介绍了重整催化剂硫中毒的成因及危害,对广州石化 4 O O k t/ a连续重整装置 2起重整催化剂硫中

毒实例的情况进行分析,指出石脑油原料含柴油组分以及预加氢精制油与原料油换热器内漏使重整进料油硫含量超标是导致重整催化剂硫中毒的原因,提出了催化剂硫中毒的处理方法和预防措施。 关键词连续重整重整催化剂硫中毒

重整催化剂经历了由早期的非贵金属催化剂 发展到当今的贵金属催化剂的历程,催化剂的性能

出现硫中毒后,加氢裂化反应加剧,催化剂长时间

在高硫环境下积炭速率明显加快,严重时会导致催 化剂永久失活。需要特别注意的是,在重整正常反应温度下 (大于 4 8 0℃ ),即使是短时间中毒,对重整催化剂也是有损伤的,会破坏活性组分的晶相, 使铂晶粒分散不均或使晶粒增大,也必须及时进行相应处理,否则,损伤程度会加剧。 假如原料油硫化物超标是短暂的,那么,催化

也有了飞跃式的提高,同时,对原料油中的杂质含 量的要求也更为苛刻,即重整催化剂活性对原料油中毒物的含量更为敏感,微量的有毒物质就可以引起催化剂中毒。催化剂硫中毒是连续重整装置运行中常见的事故之一,严重影响装置的平稳运行。 探索重整催化剂硫中毒的原因及对策对稳定装置

运行有很好的指导作用。

1 重整催化剂硫中毒的成因及危害 1 . 1硫中毒的表现及危害

剂硫中毒是暂时性的、可逆的,用硫含量合格的精制油进行反应或热氢循环,催化剂活性可以得到恢 复。图 1是重整催化剂硫中毒引起的活性下降及

活性恢复过程示意图。从图 1可看出,重整进料硫 含量从 0 . 5 x 1 0增加到 1 . 5 x 1 0一,催化剂活性

硫以 H s或有机硫化物的形式存在于原料油中,有机硫化物在反应条件下被转化为 H, s和烃 类,当H S与催化剂上的金属 P t相作用时,可生成

急剧下降,芳烃转化率在 8 0 h内从 1 1 4%下降到 1 0 1%;切换硫含量小于 0 . 5 X 1 0 的合格进料后, 催化剂活性迅

速提高,然后缓慢的逐渐恢复到中毒 前的水平,大约需要 8~1 0 d时间,说明催化剂硫

没有脱氢和脱氢环化活性的 P t, S、 P t S和 P t S,等多种硫化物,从而使催化剂失去活性,即催化剂中毒。 催化剂硫中毒大致分为慢性硫中毒和急性硫中毒两类。当重整进料的硫质量含量达到 1 x 1 0时, 将出现慢性硫中毒,催化剂将逐渐失活;随着硫含量的提高,催化剂中毒失活速度加快,当硫质量含量达到 3 x 1 0 以上时,将出现急性硫中毒,催化剂突然失活。两种类型的硫中毒表现大致相同,但明显程度有所区别。催化剂硫中毒的表现: a .初期,一、二反温降变小,三反温降增大;严重时,所有温降大幅减小。b .循环氢的 S、 C,、 C含量升高, 氢纯度下降。c .汽油稳定塔顶气的硫含量明显升

中毒以后,如果及时处理,活性可以完全恢复,但需 要较长的时间…。

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时间/ h

高。d .产氢量减少,汽油辛烷值下降。e .提温操作效果不明显。 硫中毒穿透性极强,一旦重整进料硫含量超标,能迅速使所有重整反应器的催化剂同时中毒。

图1 硫中毒及其恢复过程示意图

收稿日期: 2 0 0 8一 O l - 2 9 作者简介:雷荣校,男, 1 9 7 8年生,助理工程师, 2 0 0 2年毕业于四川大学化学工程专业,现从事工艺技术管理工作。

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